新型清洁环氧树脂阻燃-DOPO产品问世
当今有机磷化合物的研究开发正从链状结构向环状结构迅速发展,其中膦菲类化合物——DOPO及其衍生物,因具有独特的分子结构(联苯环和菲环结构并存),和所表现出诸多的优异性能而备受关注。据专家介绍,自20世纪70年代Saito等人首次成功合成9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)以来,有关DOPO衍生物砂石清洗机的开发与应用变得日益活跃,目前研究热点之一就是在环氧树脂中引入新型的DOPO衍生物替代溴化合物,达到无卤阻燃的目8411电动振筛机的。专制砂机设备家表示,这样的结果是清洁环氧树脂阻燃。
这方面研究开发主要集中在2个方向上:一是以DOPO衍生物作为反应型阻燃剂,引入环树脂基体结构中,再经固化得到含磷环氧树脂;二是以DOPO衍生物作为固化剂,将普通环氧树脂固化形成含磷环氧树脂。本文对近年来国内外DOPO衍生物用作环氧树脂阻燃剂和固化剂的新型品种及所显示的阻燃性、热性能等作了评述。在阻燃剂开发应用上国内将DOPO(I),分别与衣康酸、马来酸和苯醌反应得到3种DOPO衍生物Ⅱ、Ⅲ及Ⅳ,将I~Ⅳ与环氧树脂反应得到高性能环氧树脂,固超细破化后的产品有高Tg、Td和高弹性模量以及良好的阻燃性,适用于印刷电路板和半导体封装。美国专利]提出了新型的阻燃剂V,它是由DOPO与萘醌反应形成的,这种含磷环氧树脂固化后表现出比四溴双酚A(TBB箱式给料机A)型固化环氧树砂石线脂更高的热稳定性及成碳率。
在固化剂开发应用上,DOPO的多酚羟基或多氨基衍生物可以被用作高聚物的固化剂,由它们所固化的环氧树脂的性能与溴化环氧树脂有很大的不同,特别在阻燃性、热稳定性方面差异明显。最新的研究表明,将DOPO引入酚筛粉机醛树脂中形成的改性酚醛树脂更适合作为固化剂使用。还有文献报道2种改性酚醛树脂X和Ⅺ,它们也可用作煤粉振动筛CNE树脂的固化剂。产物表现出冲击破碎机好的热稳定性(>320℃),高的Tg(159~178℃),较高的成炭率(N2,70℃,>50%)和LOI值为(26~32.5)。这些改性酚醛树脂相比于DOPO衍生物Ⅲ而言,性能基本相近,但由于改性酚醛树脂与聚合物相容性更好,工艺相对简单、成本较低,故可得到更好的推广与应用,它们均可用作半导体封装和电子层压材料中环氧树脂的固化剂。
将DOPO衍生物作为阻燃剂、固化剂引入环氧树脂,提高了环氧树脂的阻燃性和热稳定性,更重要的是,避免了溴化环氧树脂在使用及回收过圆锥式破碎机程中对环境造成的污染,为环氧树脂的发展开辟了一条新的道路。专家认为今后DOPO衍生物的开发与应用,还需要解决两2个问题:从DOPO的合成人手简化工艺、降低成本,为DOPO衍生物成本的最终降低和更有利的参与市场竞争打好基础;研究DOP0衍生物中的磷、氮及其他非卤元素的协同效应,拓展DOPO衍生物的种类及其应用领域。目前四川东方绝缘材料矿用破碎机股份有限公司,已在DOPO及其衍生物的开发与应用研究方面取得了较大进步,并且还与中科院北京化学所、成都有机所,四川大学等多家科研机构进行广泛合作。相信在不久的将来,DOPO及其衍生物不仅会为环氧树脂,而且会为其他无卤阻燃材料的发展做出越来越多的贡献。
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